本发明提供一种制备二元醇的催化剂,特别是用在二氧化碳存在下将环氧烷烃催化水解转化为相应的二元醇。所述的催化剂是基于M1a[M2(CN)b?L1c]d?·?x?[M3mXn]?·?y?L2?·?z?H2O为主催化剂和通式为R1R23YX1的盐或碱,或与结构为M4X2的混合物为助催化剂组成的二元或三元复合体系。式中,?M1、M2和M3是二价或三价金属离子,M4为NH4+、碱金属离子或碱土金属离子。主要解决以往技术方案中水和环氧烷烃的摩尔比高,能耗大和副产物多的缺陷。本发明的益处是该类催化体系可有效抑制一缩二醇、二缩二醇和聚醚等副产物的形成,可在低的水/环氧烷烃摩尔比的条件下高选择性生成二元醇,较好地解决了以往技术方案中存在的问题,显著降低生产成本,可用于各种二元醇的工业生产。